X射线荧光光谱分析(第二版)
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第二节 X射线吸收

当X射线穿过物质时,一方面受散射作用的衰减,另一方面还会经受光电吸收。光电吸收效应会产生X射线荧光和俄歇吸收,散射则包含了弹性和非弹性散射作用过程。

一、X射线衰减

当一单色X射线穿过均匀物体时,其初始强度将由I0衰减至出射强度Ix,X射线的衰减符合指数衰减定律:

Ix=I0exp(-μρ L)  (2-9)

式中,μ为质量衰减系数;ρ为样品密度;L为射线在样品中的辐射距离。图2-4解释了这一作用过程。

图2-4 单色X射线穿过厚度为L的均匀物体后强度衰减

特征X射线在固体样品中的透射深度并不是很大,利用式(2-9)可以计算透射厚度L,考虑99%吸收的情况,则有

L(μm)=46000/(μρ)  (2-10)

特征X射线在固体样品中的透射深度通常只有几微米到几百微米。

质量衰减系数(μ)是质量光电吸收系数(τ)和质量散射吸收系数(σ)的和:

μ=τ+σ

在0~100keV范围,光电吸收系数比散射系数要大若干倍,通常占质量衰减系数的95%左右。

二、吸收边

光电吸收由各原子能级吸收之和构成,且是原子序数的函数。将质量吸收系数与波长或能量的对应关系画图,在与原子各壳层中电子束缚能所对应的波长(能量)处,存在一些不连续处,质量吸收系数会出现突然变化,在特定能量下的这一吸收突变称为吸收边。

图2-5是质量吸收系数与X射线能量关系的一个示例。由图可见,随着入射光子的能量增加,吸收下降。当入射光子能量稍稍比吸收边大时,吸收会突然上升,这是因为入射光子能量大于该能级的最小激发能后,光子能量可以击出原子中的光电子,产生了对应能级的光电吸收所致。这时可激发产生相应能级的X射线。不同元素的原子有完全不同的激发势能,其各壳层也具有各自的特征吸收曲线。各元素均包括1条K吸收边、3条L吸收边和5条M吸收边。

图2-5 质量吸收系数与X射线能量关系

三、吸收跃变

在质量吸收系数与波长的关系曲线中,在吸收边前后表现为分布的不连续,而吸收跃变则是对此的量化。吸收跃变定义为在任一不连续处的两吸收系数之比。吸收跃变也称为吸收陡变。

吸收跃变(rK)与原子的电离截面(τa)相关,而原子的电离截面等于质量光电吸收系数。在实际应用中,更多的是用到吸收跃变因子。吸收跃变因子J定义为在给定波长间隔和特定能级上,其特征吸收在整个吸收中的份数,例如对K系跃变,吸收跃变因子JK为:

吸收跃变因子JK会在基本参数法中应用。

四、质量衰减系数的计算

质量衰减系数μ与原子序数Z成三次或四次幂的关系,即:

μ=kZ3  (2-12)

样品和化合物的质量衰减系数遵循算术加权平均和定律。对于由ij,…多个组分组成的化合物,总的质量衰减系数等于各组分质量分数与其质量衰减系数之积的和,即:

μs=Ciμi+Cjμj+…=∑Ciμi  (2-13)

质量衰减系数可采用多种由实验数据拟合得来的公式计算,例如:

式中,Eabs为入射光吸收边低能侧的吸收边能量;Cn为常数,可从相应文献中查到,该式的适用范围为1~40keV。另有包含更宽能量范围计算质量衰减系数的公式,如1~50keV、1~1000keV、200eV~20keV等。现在一般将多个公式结合使用,以使程序有更好的选择性和更宽的适用范围。

由于质量衰减系数与吸收物质的原子序数近似成三次幂的关系,故重元素对X射线有较多吸收。这也是总采用Pb来进行X射线屏蔽或防护的原因。